三聚氰胺

分子立體模型
目錄
物理化學特性
毒性危害及診治
人體對三聚氰胺耐受標準
假蛋白原理
牛奶添加三聚氰胺的作用
合成工藝
相關致病案例
家庭如何檢測奶製品中是否含有三聚氰胺
.        專業的化學檢測法測試三聚氰胺

三聚氰胺(英文名Melamine),是一種三嗪類含氮雜環有機化合物,重要的氮雜環有機化工原料。簡稱三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基尿、蜜胺、三聚氰酰胺、氰尿三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
  更多英文名稱: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
  CAS 號 1087815041876554434567757431683795557037119694977-27-2
編輯本段物理化學特性
  三聚氰胺性狀為純白色單斜稜晶體,無味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常壓熔點354℃(分解);快速加熱昇華,昇華溫度300℃。溶於熱水,微溶於冷水,極微溶於熱乙醇,不溶於醚、苯和四氯化碳,可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情況下較穩定,但在高溫下可能會分解放出氰化物。
  呈弱鹼性(pKb=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微鹼性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。遇強酸或強鹼水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最後生成三聚氰酸。
  

結構式
主要用途三聚氰胺是一種用途廣泛的基本有機化工中間產品,最主要的用途是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比尿醛樹脂高,不易燃,耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度,廣泛運用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫藥等行業。其主要用途有以下幾方面:
  (1)裝飾面板:可製成防火、抗震、耐熱的層壓板,色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板,作飛機、船舶和傢具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。
  (2)塗料:用丁醇、甲醇醚化後,作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可製作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。
  (3)模塑粉:經混煉、造粒等工序可製成蜜胺塑料,無度、抗污,潮濕時仍能保持良好的電氣性能,可製成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具,電器設備等高級絕緣材料。
  (4)紙張:用乙醚醚化後可用作紙張處理劑,生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。
  (5)三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配,還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。
編輯本段毒性危害及診治
  目前三聚氰胺被認為毒性輕微,大鼠口服的半數致死量大於3克/公斤體重。據1945年的一個實驗報道:將大劑量的三聚氰胺飼餵給大鼠、兔和狗後沒有觀察到明顯的中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害,膀胱、腎部結石,並可進一步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明:長期或反覆大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響,導致產生結石。然而,2007 年美國寵物食品污染事件的初步調查結果認為:摻雜了6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因,為上述毒性輕微的結論畫上了問號。但為安全計,一般採用三聚氰胺製造的食具都會標明「不可放進微波爐使用」。
  我國衛生部於2008年9月12日發佈了「與食用受污染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關的嬰幼兒泌尿系統結石診療方案」,有關方面可以參照。
  方案中指出結石絕大部分累及雙側集合系統及雙側輸尿管,這與成人泌尿系統結石臨床表現有所不同,多發性結石影響腎功能的概率更高。由於患兒多不具備症狀主訴能力,家長需要加強對相關兒童的觀察,依靠腹部B超和(或)CT檢查,可以幫助早期確定診斷。在治療方面,目前沒有針對三聚氰胺毒性作用的特效解毒劑,臨床上主要依靠對症支持治療,必要時可以考慮外科手術干預,解除患兒腎功能長期損害的風險。早期診斷、早期治療,是使患兒早日康復的關鍵。
編輯本段人體對三聚氰胺耐受標準
  三聚氰胺是一種低毒的化工原料。動物實驗結果表明,其在動物體內代謝很快且不會存留,主要影響泌尿系統。
  三聚氰胺量劑和臨床疾病之間存在明顯的量效關係。三聚氰胺在嬰兒 體內最大耐受量為每公斤奶粉15毫克。專家對受污染嬰幼兒配方奶粉進行的風險評估顯示,以體重7公斤的嬰兒為例,假設每日攝入奶粉150克,其安全預值即最大耐受量為15毫克/公斤奶粉。
  根據美國食物及藥物管理局的標準,三聚氰胺每日可容忍攝入量為每日0.63毫克/公斤體重。
編輯本段假蛋白原理
  由於食品和飼料工業蛋白質含量測試方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加劑,以提升食品檢測中的蛋白質含量指標,因此三聚氰胺也被人稱為「蛋白精」。
  蛋白質主要由氨基酸組成,其含氮量一般不超過30%,而三聚氰胺的分子式含氮量為66%左右。通用的蛋白質測試方法「凱氏定氮法」是通過測出含氮量來估算蛋白質含量,因此,添加三聚氰胺會使得食品的蛋白質測試含量偏高,從而使劣質食品通過食品檢驗機構的測試。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質含量增加一個百分點,用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結晶粉末,沒有什麼氣味和味道,所以摻雜後不易被發現。
  奶粉事件:各個品牌奶粉中蛋白質含量為15-20%(晚上在超市看到包裝上還有標示為10-20%的),蛋白質中含氮量平均為16%。以某合格牛奶蛋白質含量為2.8%計算,含氮量為0.44%,某合格奶粉蛋白質含量為18%計算,含氮量為2.88%。而三聚氰胺含氮量為66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白質。
  微溶系指溶質1g(ml)能在溶劑100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶這種水包油型的乳液中溶解度未找到實驗數據,應該比水的溶解度要好一些,待驗證。
  檢測方案
  在現有奶粉檢測的國家標準中,主要進行蛋白質、脂肪、細菌等檢測。三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現有標準不會包含相應內容。亦即三聚氰胺檢測目前並無國家標準。因此,德國萊茵TUV集團參照美國食品化學品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同時還可採用HPLC/MS檢測方法(實驗室方法)對嬰兒食品,寵物食品,飼料及其原料(包括澱粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、糧油等)開展三聚氰胺的檢測業務,檢測結果具備權威性。
編輯本段牛奶添加三聚氰胺的作用
  奶粉有毒是因為其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
  牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因為它能冒充蛋白質。
  食品都是要按規定檢測蛋白質含量的。要是蛋白質不夠多,說明牛奶兌水兌得太多,說明奶粉中有太多別的東西的粉。
  但是,蛋白質太不容易檢測,生化學家們就想出個偷懶的辦法:因為蛋白質是含氮的,所以只要測出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白質含量。
  因此添加過三聚氰胺的奶粉就很難檢測出其蛋白質不合格了這就是三聚氰胺的假蛋白
編輯本段合成工藝
  三聚氰胺最早被

三聚氰胺
李比希於1834年合成,早期合成使用雙氰胺法:由電石(CaC2)制備氰胺化鈣(CaCN2),氰胺化鈣水解後二聚生成雙氰胺(dicyandiamide),再加熱分解制備三聚氰胺。目前因為電石的高成本,雙氰胺法已被淘汰。與該法相比,尿素法成本低,目前較多採用。尿素以氨氣為載體,硅膠為催化劑,在380-400℃溫度下沸騰反應,先分解生成氰酸,並進一步縮合生成三聚氰胺。
  6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
  生成的三聚胺氣體經冷卻捕集後得粗品,然後經溶解,除去雜質,重結晶得成品。尿素法生產三聚氰胺每噸產品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。
  按照反應條件不同,三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低壓法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常壓法(<0.3MPa,390℃,氣相)三類。
  國外三聚氰胺生產工藝大多以技術開發公司命名,如德國巴斯夫(BASF Process)、奧地利林茨化學法(Chemical Linz Process)、魯奇法(Lurgi Process)、美國聯合信號化學公司化學法(Allied Signal Chemical)、日本新日產法(Nissan Process)、荷蘭斯塔米卡邦法(既DSM法)等。這些生產工藝按合成壓力不同,可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術先進、競爭力較強的主要有日本新日產Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高壓法,荷蘭DSM低壓法和德國BASF的常壓法。
  我國三聚氰胺生產企業多採用半干式常壓法工藝,該方法是以尿素為原料0.1MPa以下,390℃左右時,以硅膠做催化劑合成三聚氰胺,並使三聚氰胺在凝華器中結晶,粗品經溶解、過濾、結晶後製成成品。
編輯本段相關致病案例
  2007年,美國爆發寵物食品受污染事件。事後調查表明:摻雜了6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因。
  2008年9月,中國爆發三鹿嬰幼兒奶粉受污染事件,導致食用了受污染奶粉的嬰幼兒產生腎結石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
  國家質檢總局近日緊急在全國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。此次專項檢查對其餘109家企業進行了排查,共檢驗了這些企業的491批次產品。階段性檢查結果顯示,有22家嬰幼兒奶粉生產企業的69批次產品檢出了含量不同的三聚氰胺。
  檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業名單
  序號 標稱的企業 產品名稱 抽樣數 不合格數 三聚氰胺最高含量mg/kg
  1 石家莊三鹿集團股份有限公司 三鹿牌嬰幼兒配方乳粉 11 11 2563.00
  2 上海熊貓乳品有限公司 熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉 5 3 619.00
  3 青島聖元乳業有限公司 聖元牌嬰幼兒配方乳粉 17 8 150.00
  4 山西古城乳業集團有限公司 古城牌嬰幼兒配方乳粉 13 4 141.60
  5 江西光明英雄乳業股份有限公司 英雄牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 98.60
  6 寶雞惠民乳品(集團)有限公司 惠民牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 79.17
  7 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉 28 4 68.20
  8 中澳合資多加多乳業(天津)有限公司 可淇牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 67.94
  9 廣東雅士利集團股份有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 30 10 53.40
  10 湖南培益乳業有限公司 南山倍益牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 32.00
  11 黑龍江省齊寧乳業有限責任公司 嬰幼兒配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
  12 山西雅士利乳業有限公司 雅士利牌嬰幼兒配方乳粉 4 2 26.30
  13 深圳金必氏乳業有限公司 金必氏牌嬰幼兒配方乳粉 2 2 18.00
  14 施恩(廣州)嬰幼兒營養品有限公司 施恩牌嬰幼兒配方乳粉 20 4 17.00
  15 廣州金鼎乳製品廠 金鼎牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 16.20
  16 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 伊利牌兒童配方乳粉 35 1 12.00
  17 煙台澳美多營養品有限公司 澳美多牌嬰幼兒配方乳粉 6 6 10.70
  18 青島索康營養科技有限公司 愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 4.80
  19 西安市閻良區百躍乳業有限公司 御寶牌嬰幼兒配方乳粉 3 1 3.73
  20 煙台磊磊乳品有限公司 磊磊牌嬰幼兒配方乳粉 3 3 1.20
  21 上海寶安力乳品有限公司 寶安力牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.21
  22 福鼎市晨冠乳業有限公司 聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉 1 1 0.09
  液態奶檢出三聚氰胺的批次表
  公司 序號 生產企業 產品名稱 規格型號 商標 生產日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
  蒙牛 1蒙牛(武漢)友芝友乳業有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
  蒙牛 2內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
  蒙牛 3 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 全脂滅菌純牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
  蒙牛 4 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
  蒙牛 5 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 早餐奶(麥香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
  蒙牛 6 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
  蒙牛 7 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 妙點 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
  蒙牛 8 蒙牛乳業(北京)有限責任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
  蒙牛 9 內蒙古蒙牛乳業(集團)股份有限公司 高鈣低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
  蒙牛 10 蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A樣)
  蒙牛 11 蒙牛乳業(馬鞍山)有限公司 蒙牛大粒果實酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B樣)
  伊利 1 濟南伊利乳業有限責任公司 伊利芒果+黃桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
  伊利 2 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
  伊利 3 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
  伊利 4 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 脫脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
  伊利 5 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
  伊利 6 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 純牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
  伊利 7 內蒙古伊利實業集團股份有限公司 高鈣低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
  光明 1 北京光明健能乳業有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
  光明 2 武漢光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
  光明 3 北京光明健能乳業有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
  光明 4 北京光明健能乳業有限公司 大顆果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
  光明 5 光明乳業有限責任公司 益生菌.優乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
  光明 6 北京光明健能乳業有限公司 優酪乳.酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
  三聚氰胺的違法添加案例
  2007年深圳檢驗檢疫局從台灣進口的3批「愛族牌」觀賞魚飼料檢出三聚氰胺,且三聚氰胺含量較高,分別為0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。這3批魚飼料共 846千克,貨值1016美元。
  2007年福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從進口馬來西亞、泰國、秘魯的魚粉(HS編碼均為2301201000)中檢出三聚氰胺陽性,已依法對進口魚粉作出 退貨處理。
  據美國食品藥品管理局(FDA)官方消息,美國FDA首次在美國國內生產的飼料中發現含有三聚氰胺,有關企業已經開始自動召回相關產品。含有三聚氰胺的飼料添加劑來自俄亥俄州托萊多市Tembec BTLSR公司和科羅拉多州約翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生產AquaBond和Aqua-Tec II黏合劑,主要用於出口,同時向Uniscope公司提供生產Xtra-Bond黏合劑的原料,Uniscope公司生產的Xtra-Bond黏合劑主要供應美國市場。上述黏合劑主要用於生產牛、綿羊、山羊、魚、蝦的顆粒飼料。Tembec公司確認,為了增加顆粒飼料的黏性,在產品配方中添加了三聚氰胺。但在美國三聚氰胺禁止用來作為動物或魚/蝦飼料添加劑。
  2007年北京檢驗檢疫局從進口澳大利亞的寵物食品(HS編碼為2309101000)中檢出三聚氰胺陽性,並依法對進口寵物食品作出退貨處理。
  相關毒性試驗
  1> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 3161 mg/kg
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  2> 試驗方法:Inhalation
  攝入方式: 3248 mg/m3
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  3> 試驗方法:Intraperitoneal
  攝入方式: 3200 mg/kg
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
  2.Behavioral - tremor
  3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
  4> 試驗方法:Unreported
  攝入方式: 6 mg/kg
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  5> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 3296 mg/kg
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  6> 試驗方法:Intraperitoneal
  攝入方式: 800 mg/kg
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
  2.Behavioral - tremor
  3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
  7> 試驗方法:Unreported
  攝入方式: 1 mg/kg
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  8> 試驗方法:Administration onto the skin
  攝入方式: >1 mg/kg
  測試對像:Rodent - rabbit
  毒性類型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  9> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 21840 mg/kg/4W-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Behavioral - food intake (animal)
  2.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  3.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
  10> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 32760 mg/kg/13W-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  2.Related to Chronic Data - death
  11> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 21 mg/kg/14D-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
  2.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
  12> 試驗方法:Inhalation
  攝入方式: 58 ug/m3/17W-I
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Liver - other changes
  2.Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)
  3.Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - transaminases
  13> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 93600 mg/kg/13W-C
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  14> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 50400 mg/kg/14D-C
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
  15> 試驗方法:Administration into the eye
  攝入方式: 500 mg/24H
  測試對像:Rodent - rabbit
  毒性類型:SkinEyeIrrition
  毒性作用: 1.Mild
  16> 試驗方法:
  攝入方式: 78 ug/well
  測試對像:Bacteria - Escherichia coli
  毒性類型:Mutation
  毒性作用:
  17> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 1 mg/kg
  測試對像:Rodent - mouse
  毒性類型:Mutation
  毒性作用:
  18> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 195 mg/kg/2Y-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  19> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 197 mg/kg/2Y-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  20> 試驗方法:Oral
  攝入方式: 162 mg/kg/2Y-C
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  21> 試驗方法:Inhalation
  攝入方式: 500 ug/m3,male 17 week(s) pre-mating
  測試對像:Rodent - rat
  毒性類型:Reproductive
  毒性作用: 1.Reproductive - Paternal Effects - spermatogenesis (incl. genetic material, sperm morphology, motility, and count)
  2.Reproductive - Fertility - pre-implantation mortality (e.g. reduction in number of implants per female; total number of implants per corporalutea)
  3.Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetal death
編輯本段家庭如何檢測奶製品中是否含有三聚氰胺
  (1) 檢測液體奶中是否含有三聚氰胺
  三聚氰胺微溶於水,常溫下,在水中的溶解度僅為0.33%,也就是說100克奶中僅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白質的含量為3克左右,也就是說100克奶中加入三聚氰胺後,如造假加水,只能加入10克水。這對於造假來說,利潤太小,風險又大。此外,最重要的是,三聚氰胺的水溶液呈鹼性,如果在牛奶中加入三聚氰胺,其PH值會接近8,通過PH計很容易就能測出來。
  而三聚氰胺在奶粉製造過程中,要加入就容易多了。這是因為三聚氰胺的溶解度隨溫度的升高而快速增加,在100℃時,三聚氰胺在水中的溶解度達到5.14%。而奶粉製造過程中,要殺菌和噴霧造粒,溫度都在100℃左右。
  還有更簡單的方法就可以證明三聚氰胺是誰加入的,那就是測一下不同批次和生產日期奶粉中三聚氰胺的含量,如果不同批次和生產日期奶粉中三聚氰胺的含量差別很小,那就可以證明是奶粉生產過程中加的三聚氰胺,因為如果是奶農加入的,這麼多奶農,有的加的多,有的加的少,有良心的還可能沒有加,那麼不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波動很大,而如果是奶粉生產過程中加入的,由於有標準的工藝和自動化設備,不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波動很小。
  教你測試奶粉中是否含三聚氰胺(詳細步驟)
  由於奶粉安全影響到孩子的健康,這對家長是頭等大事。想了一個簡易方法給大家,僅供參考。
  (2)測試奶粉中是否含三聚氰胺:
  1。按比平常濃的份量用熱水沖奶粉,充分攪拌到不見固塊,然後放入冰箱,待牛奶靜置降溫。
  2。準備黑布一塊和空杯一個。把黑布蒙在空杯口上作為過濾器。
  3。將冷卻的牛奶倒在黑布上過濾。
  4。如果有白色固體濾出,則用清水沖洗幾次,排除其它可溶物。
  5。如果沖洗後發現有白色晶體,可以將晶體放入清水中,該晶體如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,這種奶粉不能用了。
  這種方法可能無法發現微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得結石的可能性也低得多,至少可以把把關。
  以上方法僅供參考。
編輯本段專業的化學檢測法測試三聚氰胺
  GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺
  Spectra-Quad實現三聚氰胺含量在線檢測
  超高效液相色譜_電噴霧串聯質譜法測定飼料中殘留的三聚氰胺
  反相高效液相色譜法測定飼料中三聚氰胺的含量
  高效液相色譜-二極管陣列法測定高蛋白食品中的三聚氰胺
  高效液相色譜法(HPLC)測定飼料中三聚氰胺的含量
  高效液相色譜-四極桿質譜聯用測定飼料中三聚氰胺含量
  固相萃取與高效液相色譜聯用測定寵物食品中三聚氰胺
  液相色譜串聯質譜法(LC-MSMS)分析寵物食品中三聚氰胺
  液相色譜-串聯質譜法測定飼料中三聚氰胺殘留
  GC-MS法測定動物食品中的三聚氰胺
   1儀器與條件
  Agilent1100高效液相色譜儀(美國,Agilent公司);二極管陣列檢測器(DAD),檢測波長240nm,柱溫:40℃。
  (1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);緩衝液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動相:緩衝溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min。
  (2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流動相:緩衝液:乙腈=85:15;緩衝液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調pH為3.0;流速:1.0mL/min;
  離子交換固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾傑爾科技有限公司)
   2試劑與樣品
   寵物飼料樣品(農業部飼料供應中心提供);甲醇、乙腈為北京艾傑爾科技有限公司提供;氨水、乙酸鉛、三氯乙酸、均購於北京化學試劑公司;三聚氰胺標準品、檸檬酸、辛烷磺酸鈉(Sigma公司);甲醇為色譜純,其他均為化學純。
   3實驗方法
  3.1樣品前處理方法
  (1)標準樣品配製:
  取50mg三聚氰胺標準品,以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的標準溶液,使用時,以提取液(0.1%三氯乙酸)稀釋至所要的濃度。
  (2)提取:
  稱取飼料樣品5g,加入50ml0.1%三氯乙酸提取液,充分混勻,加入2mL2%乙酸鉛溶液,超聲20min。
  然後取部分溶液轉移至10mL離心管中,8000rpm/min離心10min,取上清液3mL過混合型陽離子交換小柱(PCX)。
  (3)淨化(PCX小柱,60mg/3mL):
  a)活化及平衡:3mL甲醇,3mL水
  b)上樣:加入提取液3mL
  c)淋洗:3mL水;3mL甲醇;棄去淋洗液並將小柱抽乾。
  d)洗脫:5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脫。(5%氨化甲醇的配製:5mL氨水+95mL甲醇)。
  e)濃縮:50℃,氮氣吹乾,20%甲醇/水定容至2mL,HPLC分析或衍生後GC/MS分析。
  3.2HPLC檢測方法
  3.2.1三聚氰胺HPLC-UV檢測方法
   三聚氰胺是強極性化合物,在傳統的反相C18柱上保留很差,需要用離子對試劑色譜方法才能有良好的保留與分離,按照美國食品藥品監督管理局(FDA)的三聚氰胺檢測方法和中國農業部公佈的三聚氰胺檢測方法,採用艾傑爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,可以得到良好的分離效果,分析色譜圖如下:
  (a)色譜柱:VenusilASBC84.6×250mm;標準:FDA方法;流動相:緩衝液:乙腈=85:15;緩衝液:10mM檸檬酸,10mM辛烷磺酸鈉,調pH為3.0;流速:1.0mL/min;柱溫:40oC;波長:240nm
  (b)色譜柱:VenusilASB-C184.6×250mm;標準:中國農業部頒標準方法;緩衝液:10mM檸檬酸,10mM庚烷磺酸鈉;流動相:緩衝溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min;柱溫:40℃;波長:240nm
   3.2.2三聚氰胺LC-MS檢測方法
  由於FDA公佈的HPLC-UV方法中,流動相添加了離子對試劑,因此限制了液質聯用方法的使用;但不用離子對試劑色譜方法,三聚氰胺在傳統的C18柱上保留很差,不能得到較好的分離定量〔3〕。
  基於此問題,艾傑爾科技公司自主開發了新的方法,採用艾傑爾(Agela)ASB系列親水色譜柱,不用離子對試劑也能得到有效的保留與分離。因此方法中流動相不含離子對試劑,可以用於質譜檢測。
  與FDA2007年4月公佈的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比較,該方法大大降低了最低檢測限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm),提高了檢測靈敏度。
  以該方法分別在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的譜圖如下:
  圖3LC-MS方法檢測三聚氰胺的譜圖
  緩衝液:10mM的NH4AC;流動相:Buffer::ACN=95:5;流速:1.0mL/min;進樣量:樣品先用70%ACN溶解成約1mg/mL,用ACN稀釋成0.1mg/mL,進10uL;柱溫:40℃;波長:240nm
   4結果與討論
  4.1陽離子交換柱(PCX)
  三聚氰胺呈弱鹼性(弱陽離子化合物),淨化過程一般應選擇陽離子交換柱。混合型的陽離子交換柱(PCX)通過將磺酸基團(-SO3H)鍵合在極性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)吸附劑上,具有陽離子交換和反相吸附兩種機理,並具有以下優點:
  a)可通過兩種不同溶液的洗滌(水/一定pH值的緩衝溶液和有機溶劑),使樣品更乾淨,提高檢測的靈敏度。
  b)批次重複性好。
  c)回收率高,重現性好,即使小柱跑干也可以得到較高回收率。
   4.2LC-MS方法優點:
  (1)檢測過程簡便:無須添加離子對試劑,三聚氰胺就可得到良好的保留與分離,避免了配製離子對流動相的複雜過程。
  (2)提高了檢測的靈敏度:無離子對試劑,可以用於質譜檢測器,大大降低了最低檢測限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm)。
  (3)降低了檢測成本:不用離子對試劑,就不再需要買價格較貴的離子對試劑了,從而降低了檢測成本。
  (4)延長了色譜柱的使用壽命:避免了使用離子對試劑減少色譜柱壽命的影響。
  (5)該方法所使用的色譜柱具有通用性:無論是用FDA方法、中國農業部部頒標準方法和本公司開發的LC-MS方法,使用艾傑爾(Agela)ASB系列親水色譜柱均能得到一個很好的檢測結果,從而給客戶提供了多種選擇空間。
  國家食品質量監督檢測中心有關人士說,在現有的國家標準奶粉檢測中,主要進行蛋白質、脂肪、細菌等檢測。三聚氰胺屬於化工原料,是不允許添加到食品中的,所以現有標準不會包含相應內容。也就是說,三聚氰胺不屬於常規檢測項目,正常情況下,很少有人會想到去檢測它。

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